Аннотация:
Выполнены исследования теплового расширения вдоль главных кристаллографических направлений оксифторидов (NH$_4$)$_2$WO$_2$F$_4$ и (NH$_4$)$_2$MoO$_2$F$_4$. Аномальное поведение $\alpha_i(T)$, связанное с фазовыми переходами, обнаружено при $T_1$ = 271.4 K и $T_2\approx$ 180 K для молибдата и при $T_1$ = 201.5 K и $T_2\approx$ 161 K для вольфрамата. Величины $dT/dp$ и $dT/d\sigma_i$, характеризующие зависимость температур переходов от гидростатического и одноосного давлений, определены из анализа результатов исследований теплового расширения и теплоемкости на основе соотношений Пиппарда. Фазовые диаграммы $T$–$p$ и $T$–$\sigma_i$ отражают различный характер влияния давления на устойчивость исходной и искаженных фаз оксифторидов. Определены величины экстенсивного и интенсивного барокалорического эффекта в окрестности структурных фазовых переходов: $\Delta S_{\mathrm{BCE}}\approx$ -10 – -17 J/mol $\cdot$ K и $\Delta T_{\mathrm{AD}}\approx$ 8–17 K (молибдат), $\Delta S_{\mathrm{BCE}}\approx$ -10 – -17 J/mol $\cdot$ K и $\Delta T_{\mathrm{AD}}\approx$ 8–13 K (вольфрамат).
Поступила в редакцию: 28.04.2009 Принята в печать: 09.06.2009