Диэлектрики
Роль структурной и неструктурной воды в оксифториде K$_2$WO$_2$F$_4$ $\cdot$ H$_2$O
С. В. Мельникова,
А. Д. Васильев,
А. Г. Кочарова Институт физики им. Л. В. Киренского СО РАН, г. Красноярск
Аннотация:
Проведены рентгеноструктурные и поляризационно-оптические исследования, измерены двулучепреломление и углы вращения оптической индикатрисы
$\varphi_b$ и
$\varphi_c$ кристалла K
$_2$WO
$_2$F
$_4$ $\cdot$ H
$_2$O в интервале температур 100–600 K. Уточнены структура и симметрия соединения при комнатной температуре. Установлено, что в зависимости от влажности атмосферы слоистый кристалл K
$_2$WO
$_2$F
$_4$ $\cdot$ H
$_2$O имеет два состояния (A и B) и испытывает последовательность обратимых и необратимых фазовых превращений G
$_3$ $\leftrightarrow$ G
$_2$ $\to$ G
$_1$ $\to$ G
$_0$. Обнаружена следующая последовательность смены симметрии фаз:
$P\bar1\leftrightarrow C2/m\to P4/nmm$ в образцах A и
$m\leftrightarrow C2/m\to P4/nmm$ в кристаллах B. Собственный сегнетоэластический фазовый переход второго рода
$(P\bar1\leftrightarrow C2/m)$ при
$T_{03}$ = 270–290 K
$(G_3\leftrightarrow G_2)$ сопровождается двойникованием и появлением сдвиговой деформации
$x_6$. В кристаллах B при переходе второго рода
$G_3\leftrightarrow G_2$ сингония вещества не изменяется. Необратимый переход первого рода
$G_2\to G_1$ происходит в интервале температур
$T_{02}\approx$ 350–380 K и сопровождается потерей кристаллизационной воды, которая затем легко восстанавливается из атмосферы в течение суток. При
$T_{01}\approx$ 510 K
$(G_1\to G_0)$ происходит разложение вещества. Различие кристаллов A и B объясняется наличием или отсутствием свободной воды в межслоевых пространствах.
Поступила в редакцию: 24.05.2011