Аннотация:
Систематизированы результаты наблюдений и моделирования суперсверхтонкой (лигандной сверхтонкой) структуры (ССТС) спектров ЭПР примесных ионов редких земель и урана в диэлектрических кристаллах. Разрешенная ССТС спектров ЭПР активированных кубических кристаллов (со структурой флюорита и перовскита) наблюдалась при ориентациях постоянного магнитного поля вдоль кристаллографических осей. Наибольшее внимание уделено тетрагональным двойным фторидам LiRF$_4$ (R =Y, Lu, Tm), в которых ССТС обнаружена и при промежуточных ориентациях поля. В монокристалле LiYF$_4$ : Nd$^{3+}$ впервые наблюдалось расщепление оптических спектральных линий, обусловленное взаимодействием ионов Nd$^{3+}$ с магнитными моментами ядер ближайших ионов фтора; в ван-флековском парамагнетике LiTmF$_4$ : U$^{3+}$ зафиксирована ССТС с четко различаемыми компонентами, обусловленными взаимодействием ионов урана как с ядрами ионов фтора, так и с усиленными магнитными моментами ядер тулия. Огибающие ССТС спектров ЭПР ионов Yb$^{3+}$, Ce$^{3+}$, Nd$^{3+}$ и U$^{3+}$ в кристаллах LiYF$_4$ и LiLuF$_4$ хорошо воспроизводятся численными расчетами на основе микроскопической модели, использующей всего три подгоночных параметра: ширину переходов между электронно-ядерными подуровнями комплекса, содержащего парамагнитный ион и ядра лигандов, и две константы ковалентной связи $f$-электронов с 2$s$- и 2$p$-электронами ближайших ионов фтора.